Урок №15. Комплексные соединения
Na 2 [Zn(OH) 4 ] →2Na + + [Zn(OH) 4 ] 2-
Ионы противоположного знака, связанные с комплексным ионом, образуют внешнюю сферу.
Комплексный ион состоит из комплексообразователя и лигандов и образует внутреннюю сферу (внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки).
Координационное число зависит:
от природы центрального атома;
условий образования комплексов.
Виды комплексов
Соединения с комплексными анионами
Соединения с комплексными катионами
[Ag(NH 3 ) 2 ]Cl – хлорид диамминсеребра
[Al(H 2 O) 5 OH]SO 4 – сульфат гидроксопентаакваалюминия
[Pt(H 2 O)(NH 3 ) 2 OH] NO 3 – нитрат гидроксодиамминакваплатины (II)
Соединения без внешней сферы
[Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 ] – дихлородиамминплатина (II)
[Co(NH 3 ) 3 Cl 3 ] – трихлоротриамминкобальт (III)
Номенклатура
в названиях комплексных ионов сначала указываются лиганды;
название комплексного иона завершается названием металла с указанием его степени окисления (римским цифрами в скобках);
в названиях комплексных катионов используются русские названия металлов;
в названиях комплексных анионов используются латинские названия металлов: Al –алюминат, Cr – хромат, Fe – феррат;
Тиоцианат железа(III)
| Тиоцианат железа(III) | |
| Общие | |
|---|---|
| Систематическое наименование | Тиоцианат железа(III) |
| Традиционные названия | тиоциановокислое железо; роданистое железо |
| Химическая формула | Fe(SCN)3 |
| Физические свойства | |
| Состояние (ст. усл.) | красные кристаллы с зеленоватым оттенком |
| Молярная масса | 230,09 г/моль |
Тиоцианат железа(III) — неорганическое соединение, соль металла железа и роданистоводородной кислоты с формулой Fe(SCN)3, растворяется в воде, образует кристаллогидрат — красные кристаллы.
Содержание
Получение
Физические свойства
Тиоцианат железа(III) образует кристаллогидрат Fe(SCN)3•3H2O — парамагнитные красные гигроскопичные кристаллы, растворимые в воде, этаноле, эфире, трудно растворимы в сероуглероде, бензоле, хлороформе, толуоле.
Водные растворы содержат димеры Fe[Fe(SCN)6]•6H2O.
Химические свойства
Литература
Полезное
Смотреть что такое «Тиоцианат железа(III)» в других словарях:
Тиоцианат железа(II) — Общие Систематическое наименование Тиоцианат железа(II) Традиционные названия тиоциановокислое железо; роданистое железо Химическая формула Fe(SCN)2 Физические свойства … Википедия
Сульфат железа(III) — У этого термина существуют и другие значения, см. Сульфат железа. Сульфат железа(III) … Википедия
Хлорид железа(III) — У этого термина существуют и другие значения, см. Хлорид железа. Хлорид железа(III) … Википедия
Оксид железа(III) — Оксид железа(III) … Википедия
Нитрат железа(III) — Нитрат железа(III) … Википедия
Бромид железа(III) — У этого термина существуют и другие значения, см. Бромид железа. Бромид железа(III) Общие Традиционные названия Трибомид железа Химическая формула FeBr3 Физические свойства Сос … Википедия
Гидроксид железа(III) — Общие Систематическое наименование Гидроксид железа(III) Традиционные названия Гидроокись железа Химическая формула Fe(OH)3 Физические свойства Состояние ( … Википедия
Фосфат железа(III) — Фосфат железа(III) … Википедия
Фторид железа(III) — У этого термина существуют и другие значения, см. Фторид железа. Фторид железа(III) Общие Систематическое наименование Фторид железа(III) Традиционные названия Фтористое железо Химическая формула FeF3 … Википедия
Тиоцианат натрия — Общие Систематическое наименование Тиоцианат натрия Традиционные названия Роданид натрия Химическая формула NaSCN Физические свойства Состояние ( … Википедия
Cns химия что это
Степень окисления +3 характерна для железа.
Полиморфные модификации оксида железа (III)
α-форма – минерал гематит, кристаллизуется в тригональной сингонии.
γ-форма – маггемит, кристаллизуется в кубической сингонии.
δ-форма – кристаллизуется в тригональной сингонии.
Температуры фазовых переходов:
α-Fe2O3 

Проявляет слабовыраженные амфотерные свойства с преобладанием основных. Легко реагирует с кислотами:
С растворами щелочей не реагирует, но при сплавлении образует ферриты:
Проявляет окислительные и восстановительные свойства. При нагревании восстанавливается водородом или оксидом углерода (II), проявляя окислительные свойства:
В присутствии сильных окислителей в щелочной среде проявляет восстановительные свойства и окисляется до производных железа (VI):
При температуре выше 1400°С разлагается:
Получается при термическом разложении гидроксида железа (III):
или окислением пирита:
Гидроксид железа (III) Fe(OH)3 – кристаллическое или аморфное вещество бурого цвета. Как и оксид, проявляет слабовыраженные амфотерные свойства с преобладанием основных. Легко реагирует с кислотами:
Реагирует с концентрированными растворами щелочей с образованием гексагидроксоферратов (III):
при сплавлении со щелочами или щелочными реагентами образует ферриты:
В присутствии сильных окислителей в щелочной среде проявляет восстановительные свойства и окисляется до производных железа (VI):
При нагревании разлагается:
Получается при взаимодействии солей железа (III) с растворами щелочей:
Соли железа (III). Железо (III) образует соли практически со многими анионами. Обычно соли кристаллизуются в виде бурых кристаллогидратов: Fe(NO3)3·6H2O, FeCl3·6H2O, NaFe(SO4)2·12H2O (железные квасцы) и др. В растворе соли железа (III) значительно более устойчивы, чем соли железа (II). Растворы солей имеют желто-бурую окраску и, вследствие гидролиза, кислую среду:
Соли железа (III) гидролизуют в большей степени, чем соли железа (II), по этой причине соли железа (III) и слабых кислот нельзя выделить из раствора, они мгновенно гидролизуют с образованием гидроксида железа (III):
Проявляют все свойства солей.
Обладают преимущественно восстановительными свойствами:
Качественная реакция на катион Fe 3+ – взаимодействие с гексацианоферратом (II) калия (желтой кровяной солью) 
Кроме того, ионы Fe 3+ определяют по характерному кроваво-красному окрашиванию роданида железа (III), который образуется в результате взаимодействия соли железа (III) с роданидом калия или аммония:
Хром, железо и медь
Твердый металл голубовато-белого цвета. Этимология слова «хром» берет начало от греч. χρῶμα — цвет, что связано с большим разнообразием цветов соединений хрома. Массовая доля этого элемента в земной коре составляет 0.02% по массе.
В промышленности хром получают прокаливанием хромистого железняка с углеродом. Также применяют алюминотермию для вытеснения хрома из его оксида.
Протекает в раскаленном состоянии.
С холодными концентрированными серной и азотной кислотой реакция не идет. Она начинается только при нагревании.
Хром способен вытеснить из солей металлы, стоящие в ряду напряжений правее него.
Соединения хрома (II)
Гидроксид хрома (II), как нерастворимый гидроксид, легко разлагается при нагревании на соответствующий оксид и воду, реагирует с кислотами, кислотными оксидами.
Соединения хрома (III)
Это наиболее устойчивые соединения, которые носят амфотерный характер. К ним относятся оксид хрома (III) гидроксид хрома (III).
H2O + NaOH + Cr2O3 → Na3[Cr(OH)6] (в растворе, гексагидроксохромат натрия)
Cr2O3 + 2NaOH → (t°) 2NaCrO2 + H2O (прокаливание, хромит натрия)
Cr2O3 + HCl = CrCl3 + H2O (сохраняем степень окисления Cr +3 )
Оксид хрома (III) реагирует с более активными металлами (например, при алюминотермии).
При окислении соединение хрома (III) получают соединения хрома (VI) (в щелочной среде).
Соединения хрома (VI)
Хроматы переходят в дихроматы с увеличением кислотности среды (часто в реакциях с кислотами). Цвет раствора меняется с желтого на оранжевый.
Разложение дихромата аммония выглядит очень эффектно и носит название «вулканчик» 🙂
В степени окисления +6 соединения хрома проявляют выраженные окислительные свойства.
Железо
Является одним из самых распространенных элементов в земной коре (после алюминия), составляет 4,65% ее массы.
Для железа характерны две основные степени окисления +2, +3, +6.
Основными сплавами железа являются чугун и сталь. В стали содержание углерода менее 2%, меньше содержится P, Mn, Si, S. Чугун отличается бо́льшим содержанием углерода (2-6%), содержит больше P, Mn, Si, S.
Fe + S = FeS (t > 700°C)
Качественной реакцией на ионы Fe 2+ также является взаимодействие с щелочью (гидроксидом натрия). В результате выпадает осадок зеленого цвета.
Соединения железа (III) проявляют амфотерные свойства. Оксид и гидроксид железа (III) реагирует и с кислотами, и с щелочами.
Fe(OH)3 + KOH = K3[Fe(OH)6] (гексагидроксоферрат калия)
При сплавлении комплексные соли не образуются из-за испарения воды.
Качественной реакцией на ионы Fe 3+ является взаимодействие с желтой кровяной солью K4[Fe(CN)6]. В результате реакции образуется берлинская лазурь (прусский синий).
Реакция хлорида железа (III) с роданидом калия также является качественной, в результате нее образуется характерный раствор ярко красного цвета.
Ферраты можно получить в ходе электролизом щелочи на железном аноде, а также действием хлора на взвесь Fe(OH)3 в щелочи.
Один из первых металлов, освоенных человеком вследствие низкой температуры плавления и доступности получения руды.
Основные степени окисления меди +1, +2.
Пирометаллургический метод получения основан на получении меди путем обжига халькопирита, который идет в несколько этапов.
Медь, как малоактивный металл, выделяется при электролизе солей в водном растворе на катоде.
Во влажном воздухе окисляется с образованием основного карбоната меди.
При нагревании реагирует с кислородом, селеном, серой, при комнатной температуре с: хлором, бромом и йодом.
4Cu + O2 = (t) 2Cu2O (при недостатке кислорода)
2Cu + O2 = (t) 2CuO (в избытке кислорода)
Медь способна восстанавливать неметаллы из их оксидов.
Соединения меди I
В степени окисления +1 медь проявляет основные свойства. Соединения меди (I) можно получить путем восстановления соединений меди (II).
Оксид меди (I) можно восстановить до меди различными восстановителями: угарным газом, алюминием (алюминотермией), водородом.
Оксид меди (I) окисляется кислородом до оксида меди (II).
Оксид меди (I) вступает в реакции с кислотами.
Гидроксид меди CuOH неустойчив и быстро разлагается на соответствующий оксид и воду.
Соединения меди (II)
Степень окисления +2 является наиболее стабильной для меди. В этой степени окисления у меди есть оксид CuO и гидроксид Cu(OH)2. Данные соединения проявляют преимущественно основные свойства.
Оксид меди (II) получают в реакциях термического разложения гидроксида меди (II), реакцией избытка кислорода с медью при нагревании.
При нагревании гидроксид меди (II), как нерастворимое основание, легко разлагается на соответствующий оксид и воду.
Как сказано выше, гидроксид меди (II) носит преимущественно основный характер, однако способен проявлять и амфотерные свойства. В растворе концентрированной щелочи он растворяется, образуя гидроксокомлпекс.
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2021
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Свойства и получение К2[Co(CNS)4]
1. Строение, свойства и получение К 2 [Co(CNS) 4 ]
1.1. История открытия кобальта и его соединений
1.2. Строение. Химическая связь
1.3. Физико-химические свойства
1.4. Способы получения
1.5. Качественные реакции на ион кобальта ( II ) и роданид-ион
1.6. Применение комплексных соединений кобальта
2. Экспериментальная часть
2.1. Методика получения К 2 [Co(CNS) 4 ]
2.2. Термодинамическая возможность реакции синтеза
2.3. Определение практического выхода продукта
2.4. Качественный анализ продукта синтеза
2.5. Определение содержания Co 2+ в продукте
Список использованной литературы
Кобальт — элемент побочной подгруппы восьмой группы четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, атомный номер 27. Обозначается символом Co (лат. Cobaltum ).
Температура плавления, °С
Ковалентный радиус, Å
1-й ионизац. потенциал, эв
Соединения кобальта представляют особый интерес, так как кобальт является одним из трех основных ферримагнитных металлов: железа, никеля и кобальта. Кобальт обладает наиболее высокой точкой Кюри, т. е. той температурой, при которой металл утрачивает свойство быть магнитом. И так как магниты используют в самых разнообразных условиях, в том числе и при весьма высоких температурах, стал важнейшим компонентом магнитных сталей [1].
Кобальт играет важную роль в биологических процессах. Кобальт входит в состав витамина В12, в котором содержится 4,5 % кобальта. Это единственный витамин, в состав которого входит металл. Отсутствие кобальта в пище ведет к нарушению работы организма.
Целью данной работы стало получение тетрароданокобальтата ( II ) калия с использованием наиболее оптимальных методов и последующее изучение свойств полученного соединения. Для достижения поставленной цели были решены задачи:
Проведен обзор литературных источников по основным способам получения тетрароданокобальтата ( II ).
Изучены физико-химические характеристики тетрароданокобальтата ( II ).
Проведен синтез тетрароданокобальтата ( II ) с использованием наиболее оптимального метода из методов, предложенных в литературе.
Определен практический выход продукта.
Определена термодинамическая возможность протекания процесса.
Определено содержания ионов кобальта ( II ) в полученном продукте.
1. Строение, свойства и получение К 2 [Co(CNS) 4 ]
1.1. История открытия кобальта и его соединений
Название металла «Кобальт» тесно связано с саксонскими рудниками, а точнее с подземным гномом Кобольдом, который там обитал, по мнению саксонцев. Дело в том, что не всегда руда, принимаемая тогда за серебряную, давала при выплавке непосредственно драгоценный металл. Данное явление, как раз, и присывали к злым деяниям маленького гнома Кобольда. Руда, которая не давала серебра, но была по внешним признакам очень похожа на серебряную, получила название «Кобольд». Скорее всего, это были содержащие мышьяк кобальтовые минералы — кобальтин CoAsS, или сульфиды кобальта скуттерудит, сафлорит или смальтин.
Тем не менее, в истории химии принято считать, что металлический кобальт был впервые описан в 1735 г. профессором Брандтом. В диссертации «О полуметаллах» Брандт указывает, в частности, что получаемый из руд металлический висмут не представляет собой чистого металла, а содержит «кобальтовый королек» (металлический кобальт). Он же выяснил, что соли кобальта окрашивают стекла в синий цвет. В чистом виде металлический кобальт был получен Верцелиусом.
1.2. Строение. Химическая связь
С o 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 3 d 7 4 s 2
С o 2+ 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 3 d 7

Рисунок 1 – Электронное строение [ Co ( SCN ) 4 ] 2-
Сила поля роданид-иона согласно спектрохимическому ряду слабая, поэтому с позиции теории кристаллического поля расщепление электронов идет на dγ подуровень. Однако расщепление электрона выражено слабо (рис.2).
1.3. Физико-химические свойства
По внешнему виду тетрароданокобальтат(II) калия представляет собой кристаллическое вещество темно-синего цвета (рис.3)
Некоторые физические свойства исследуемого комплексного соединения:
Растворимость в воде при 20 о С
1. В водных растворах комплексное соединение подвергается первичной диссоциации, связанной с разрывом в нем ионной связи, и поэтому она практически необратима:
Вторичная диссоциация связана с разрывом ковалентной связи, поэтому она сильно затруднена и имеет ярко выраженный равновесный характер подобно диссоциации слабых электролитов. Отрыв лигандов из внутренней сферы комплексного иона происходит ступенчато:
2. Обмен лигандами между внешней и внутренней сферами:
K 2 [Co(CNS) 4 ] + 6H 2 O → [Co(H 2 O) 6 ] (CNS) 2 + 2KCNS
3. Тетрароданокобальтат ( II ) калия вступает в обменные реакции:
4. Разрушение комплекса за счёт образования малорастворимых соединений:
K 2 [Co(CNS) 4 ] + Na 2 S → CoS↓ + 2KSCN + 2NaSCN
Комплексные соединения кобальта могут участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. При этом изменяется степень окисления центрального атома.
Реакции окисления K 2 [ Co ( CNS ) 4 ] :
2K 2 [Co(CNS) 4 ] + Br 2 + 6KOH → 2Co(OH) 3 ↓ + 8KSCN + 2KBr
ЭДС реакции = Е ок-ля – Е во-ля = 0,98 – (-0,84) = 1,82 В
Реакции восстановления K 2 [ Co ( CNS ) 4 ] :
1.4. Способы получения
Тетрароданокобальтат (II) калия можно получить взаимодействием нитрата кобальта( II ) и роданита калия:
Также комплексную соль можно получить реакцией хлорида кобальта(II) с роданитом калия:
Ион [Co(CNS) 4 ] 2ˉ неустойчив и легко распадается в водных растворах, но если к раствору прибавить спирт (или смесь его с эфиром) и взболтать, то комплексное соединение переходит в смесь растворителей и окрашивает слой в синий цвет:
1.5. Качественные реакции на ион Co 2+ и роданид-ион
Качественные реакции на ион кобальта ( II )
Качественный реагент – водный раствор аммиака.
К 3-4 каплям раствора соли кобальта ( II ) добавить 20 капель аммиака. Раствор аммиака осаждает из растворов солей кобальта ( II ) синий осадок основной соли, растворимый в избытке аммиака в солянокислой среде с образованием растворимой комплексной соли.
Аналитический сигнал – окрашивание раствора в синий цвет, при добавлении H 2 O 2 и HCl цвет меняется на вишнево-красный.
Качественный реагент – нитрит калия в уксуснокислом растворе.
Аналитический сигнал – выпадение желтого осадка.
Качественный реагент – раствор щелочи.
К раствору соли двухвалентного кобальта добавлять щелочь до выпадения осадка. Растворы щелочей образуют с растворами солей Со 2+ синий осадок основной соли, который в избытке щелочи переходит в осадок гидроксида кобальта ( II ).
Аналитический сигнал – осадок розового цвета, при добавлении к которому пероксида водорода, он становится черно-бурым [4].
CoCl 2 + NaOH → Co(OH)Cl↓ + NaCl
Co(OH)Cl + NaOH → 2 Со ( ОН ) 2 ↓+ NaCl
Качественные реакции на роданид-ион
К 3 каплям хлорида трехвалентного железа добавить 9 капель тиоционата калия. Тиоционат-ионы с ионами Fe 3+ образуют осадок красного цвета.
FeCl 3 + 3К CNS → Fe ( CNS ) 3 ↓ + 3 KCl
В пробирке смешать 4 капли иона кобальта Co 2+ и столько же капель нитрата серебра. Наблюдать образование осадка, который растворяется в водном растворе аммиака.
Аналитический сигнал – образование белого творожистого осадка AgSCN.
1.6. Применение кобальта и его соединений
Главная ценность соединений кобальта заключается в том, что некоторые из них вследствие своего естественного цвета употребляются для изготовления очень стойкой густо-синей краски. Эта краска высоко ценится художниками, а также применяется для окрашивания стекла в синий цвет [5].
Окись кобальта довольно часто используют в стекольной промышленности. Это устойчивый и интенсивный краситель (пигмент) для стеклянных изделий. Окраска соединений кобальта весьма постоянная и не зависит от режима варки. При использовании соединений кобальта в комплексе с другими красителями можно получить стекла с различными оттенками.
В химической промышленности кобальт применяется в качестве катализатора различных химических реакциях.
Также кобальт используется в электротехнической промышленности при производстве конденсаторов, варисторов и отрицательных электродов аккумуляторов.
Оксиды кобальта применяются при эмалировании жести. Для получения прочной эмали в состав грунта вводят до 0,2% оксидов кобальта, а также никель и марганец.
Кобальт в соединении с серебром используется при изготовлении аккумуляторных батарей.
Комплексные соединения кобальта можно представить как обратимые переносчики кислорода. Эти соединения проявляют потенциальную биологическую активность и находят применение в технологии и сельском хозяйстве.
Координационные соединения кобальта широко применяются в различных областях техники, медицины и сельского хозяйств. Комплексные соединения кобальта в составе комбинированных глицерогелей обеспечивают выраженный антимикробный, обезболивающий, ранозаживляющий и регенерирующий эффекты.
Стоит отметить, что соединения кобальта также нашли применение в авиационной и космической промышленности. Сплавы, содержащие кобальт, используются в двигателях, где достигается достаточно высокая температура, в конструкциях авиационных турбин.
В последнее время кобальт и его сплавы стали применяться при изготовлении ферритов, в производстве «печатных схем» в радиотехнической промышленности, при изготовлении квантовых генераторов и усилителей. Кобальтат лития применяется в качестве высокоэффективного положительного электрода для производства литиевых аккумуляторов. Силицид кобальта отличный термоэлектрический материал и позволяет производить термоэлектрогенераторы с высоким КПД.
2. Экспериментальная часть
2.1. Методика получения K 2 [ Co ( SCN ) 4 ]
В качестве методики синтеза тетрароданакобальта ( II ) калия была выбрана методика, основанная на взаимодействии хлорида кобальта ( II ) с роданидом калия:
Раствор роданида калия с содержанием последнего 0,1 моль/л, смешали с 8,85 г гексааквахлорида кобальта ( II ) и растворили в 30 мл дистиллированной воды. Полученный раствор выпарили досуха и тщательно растерли.
Затем смесь при нагревании экстрагировали абсолютным этиловым спиртом. Спирт добавляли по 10 мл, а затем сливали спиртовой экстракт. Эту операцию повторяли до тех пор, пока новая порция спирта не была окрашена в бледно-синий цвет.
После охлаждения раствор отфильтровали. Фильтрат упарили досуха и снова экстрагировали абсолютным спиртом. Профильтрованную спиртовую вытяжку упарили до выделения кристаллов.
2.2. Термодинамическая возможность реакции синтеза
Используя данные, приводимые в справочниках, по термодинамическим свойствам веществ можно легко рассчитать стандартное изменение этой функции Δ G 0 :
Δ G 0 = 

Реакция протекают по уравнению:
4 KSCN + CoCl 2 = K 2 [ Co ( SCN ) 4 ] + 2 KCl
Для этой реакции стандартная энергия Гиббса вычисляется по формуле:
Стандартные энергии Гиббса веществ:


































